要在Steam上设置开启Overlay功能，可以按照以下步骤操作：

1. 打开电脑上的Steam客户端并登录账号。

2. 在Steam的主界面中，找到并点击左上角的“Steam”按钮。

3. 在弹出的菜单中，找到并点击“设置”选项。

4. 在设置菜单中，找到“游戏中”选项卡，然后点击它。

5. 在“游戏中”选项卡下，找到“Steam Overlay”的设置选项。

6. 点击滑块以启用Steam Overlay功能。启用后，您可以在玩游戏时通过快捷键（默认为Shift + Tab）来打开Steam Overlay。在这个Overlay中，您可以访问Steam社区、查看游戏成就、与好友聊天等。

请注意，某些游戏可能因为版权或游戏设置等原因不支持Steam Overlay功能。如果遇到这种情况，可以尝试更新游戏或联系游戏开发商寻求帮助。另外，以上步骤可能会因Steam版本或更新而略有变化，建议根据当前的Steam界面和菜单进行相应的调整。