使用12306候补购票功能的流程如下：

1. 打开铁路12306应用或官方网站，输入起始地和目的地，选择好日期，点击查询车票。

2. 在车次列表中选择车次，点击候补选项。

3. 勾选并确认候补乘客的身份信息，点击下一步支付订单。

4. 支付完成后进入候补队列，此时可以查看候补排队详情以及购票状态。当有列车放票或其他人取消订单时，系统会自动按照候补顺序进行抢票。需要注意的是支付前的订单提示信息是可能发车时间未超过预付款的等待期限而不能兑票的情况等具体提示。所以随时注意消息提醒和订单状态，避免错过时间造成损失。候补购票成功以后将会发送一条成功的短信提醒乘客乘车。遇到订单状态为待兑现时，表示订单已经成功提交到系统等待排队兑现。当订单状态为已兑现时，表示已经成功购买车票。如果没有候补成功则费用会原路退回。完成以上步骤后，便可成功使用候补购票功能购买火车票。此外还可以添加行程提醒防止忘记抢票信息或提醒兑现成功提醒出行信息等等功能方便使用者进行购票和管理行程信息。请注意提前预留好足够的支付时间以避免高峰期系统延迟等情况导致无法及时支付造成订单取消。另外如果同一时间候补人数过多可能会导致系统崩溃等问题，所以尽量避免高峰期进行候补购票操作可以更好提高成功率以及体验度等。更多详细信息可以关注官方网站获取更多帮助。